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  老化現像

  橡膠及其制品在加工,橡膠貯存和使用過程中,由於受內外因素的綜合作用而引起橡膠物理化學性質和機械性能的逐步變壞,最後喪失使用價值,這種變化叫做橡膠老化。

  表現為龜裂、發粘、硬化、軟化、粉化、變色、長霉等。

  老化因素

  A)氧:氧在橡膠中同橡膠分子發生游離基鏈鎖反應,分子鏈發生斷裂或過度交聯,引起橡膠性能的改變。氧化作用是橡膠老化的重要原因之一。

  B)臭氧:臭氧的化學活性比氧高得多,破壞性更大,它同樣是使分子鏈發生斷裂,但臭氧對橡膠的作用情況隨橡膠變形與否而不同。當作用於變形的橡膠(主要是不飽和橡膠)時,出現與應力作用方向直的裂紋,即所謂“臭氧龜裂”;作用於變形的橡膠時橡膠,僅表面生成氧化膜而不龜裂。

  C)熱:提高溫度可引起橡膠的熱裂解或熱交聯。但熱的基本作用還是活化作用。提高氧擴散速度和活化氧化反應,從而加速橡膠氧化反應速度,這是普遍存在的一種老化現像--熱氧老化。

  D)光:光波越短、能量越大。對橡膠起破壞作用的是能量較高的紫外線。紫外線除了能直接引起橡膠分子鏈的斷裂和交聯外,橡膠因吸收光能而產生游離基,引發並加速氧化鏈反應過程。經外線光起著加熱的作用。光作用其所長另一特點(與熱作用不同)是它主要在橡表面進生。含膠率高的試樣,兩面會出現網狀裂紋,即所謂“光外層裂”。

  E)機械應力:在機械應力反復作用下,會使橡膠分子鏈斷裂生成游離荃,引發氧化鏈反應,形成力化學過程。機械斷裂分子鏈和機械活化氧化過程。哪能個占優勢,視其所處的條件而定。此外,在應力作用下容易引起臭氧龜裂。

  F)水分:水分的作用有兩個方面:橡膠在潮濕空氣淋雨或浸泡在水中時,容易破壞,這是由於橡膠中的水溶性物質和親水基團等成分被水抽提溶解,水解或吸收等原因引起的。特別是在水浸泡和大氣曝露的交替作用下,會加速橡膠的破壞。但在某種情況下水分對橡膠則不起破壞作用,甚至有延緩老化的作用。

  G)油類:在使用過程如果和油類介質長期接觸,油類能滲透到橡膠內部使其產生溶脹,致使橡膠的強度和其他力學性能降低。油類能使橡膠發生溶脹,是因為油類滲入橡膠後,產生了分子相互擴散,使硫化膠的網狀結構發生變化。

  H)其它:對橡膠的作用因素還有化學介質、變價金屬離子、高能輻射、電和生物等。
 


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  天然橡膠NR

  (Natural Rub橡膠ber) 由橡膠樹采集膠乳制成,是異戊二烯的聚合物。具有很好的耐磨性、很高的彈性、扯斷強度及伸長率。在空氣中易老化,遇熱變粘,在礦物油或汽油中易膨脹和溶解,耐堿但不耐強酸。優點:彈性好,耐酸堿。缺點:不耐熱,不耐油(可耐植物油), 是制作膠帶、膠管、膠鞋的原料,並適用於制作減震零件、在汽車剎車油、乙醇等帶氫氧根的液體中使用的制品。

  丁苯膠SBR

  (Styrene Butadiene Copolymer) 丁二烯與苯乙烯之共聚合物,與天然膠比較,品質均勻,異物少,具有更好耐磨性及耐老化性,但機械強度則較弱,可與天然膠摻合使用。優點:低成本的非抗油性材質,良好的抗水性,硬度70以下具良好彈力,高硬度時具較差的壓縮性。缺點:不建議使用強酸、臭氧、油類、油酯和脂肪及大部份的碳氫化合物之中。 廣泛用於輪胎業、鞋業、布業及輸送帶行業等。

  丁基橡膠IIR

  (Butyl Rubber) 為異丁烯與少量異戊二烯聚合而成,因甲基的立體障礙分子的運動比其他聚橡膠合物少,故氣體透過性較少,對熱、日光、臭氧之抵抗性大,電器絕緣性佳;對極性容劑抵抗大,一般使用溫度範圍為零下54-110 ℃。 優點:對大部份一般氣體具不滲透性,對陽光及臭氣具良好的抵抗性,可暴露於動物或植物油或是可氣化的化學物中。缺點:不建議與石油溶劑,膠煤油和芳氫同時使用。用於汽車輪胎的內胎、皮包、橡膠膏紙、窗框橡膠、蒸汽軟管、耐熱輸送帶等。

  氫化丁腈膠HNBR

  (Hydrogenate Nitrile) 氫化丁腈膠為丁腈膠中經由氫化後去除部份雙鏈,經氫化後其耐溫性、耐候性比一般丁腈橡膠提高很多,耐油性與一般丁腈膠相近。一般使用溫度範圍為零下25-150 ℃。優點:較丁腈膠擁有較佳的抗磨性,具極佳的抗蝕、抗張、抗撕和壓縮性的特性。

  在臭氧等大氣狀況下具良好的抵抗性,一般適用於洗衣或洗碗的清洗劑中。缺點:不建議使用於醇類,酯類或是芳香族的溶液之中空調制冷業,廣泛用於環保冷媒、R134a系統中的密封件、汽車發動機系統密封件。

  乙丙膠EPDM

  乙丙膠EPDM(Ethylene propylene Rubber) 由乙烯及丙烯共聚合而成,因此耐熱性、耐老化性、耐臭氧性、安定性均非常優秀,但無法硫磺加硫。為解決此問題,在EP主鏈上導入少量有雙鏈之第三成份而可加硫即成EPDM,一般使用溫度為零下50-150 ℃。對極性溶劑如醇、酮等抵抗性極佳優點:具良好抗候性及抗臭氧性,具極佳的抗水性及抗化學物,可使用醇類及酮類,耐高溫蒸氣,對氣體具良好的不滲透性。缺點:不建議用於食品用途或是暴露於芳香氫之中。 高溫水蒸汽環境之密封件衛浴設備密封件或零件。制動(剎車)系統中的橡膠零件。散熱器(汽車水箱)中的密封件。
 


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